Sabtu, 28 Oktober 2017

Persamaan Hammett

Hammet mengemukakan bahwa efek elektronik dari suatu gugus dapat mempengaruhi tetapan kesetimbangan atau tetapan kecepatan reaksi suatu senyawa. Parameter elektronik memberikan nilai yang merupakan ukuran tingkat kekuatan menyumbang elektron atau menarik elektron.
            Parameter elektronik yang biasa digunakan secara luas adalah konstanta substituen Hammet (). Tetapan sigma ini merupakan ukuran efek elektronik dari substituen tertentu pada pusat reaksi dari molekul dalam sebuah senyawa yang berhubungan secara struktural. Nilai sigma dapat digunakan untuk menghubungkan struktur kimia dan aktivitas biologis.
Dalam parameter elektronik ada tiga jenis sifat elektronik yang digunakan, yaitu :
1.      Pengaruh berbagai substituen terhadap reaktivitas bagian molekul yang tidak mengalami perubahan. Penetapannya menggunakan perhitungan orbital molekul.
2.      Sifat elektronik yang berkaitan dengan tetapan ionisasi (pKa) dan berhubungan dengan bentuk terionkan dan tak terionkan dari suatu senyawa pada pH yang tertentu. Penetapannya menggunakan persamaan Henderson-Hasselbach.
3.      Sifat oksidasi-reduksi atau reaktivitas senyawa. Penetapannya menggunakan perhitungan mekanika  kuantum dari energi orbital.

Persamaan yang digunakan untuk menyatakan nilai efek elektronik yang dirumuskan oleh Hammet adalah sebagai berikut:


Persamaan ini menggambarkan pengaruh substituen polar posisi meta atau para terhadap sisi reaksi turunan benzena. Persamaan Hammet tidak berlaku untuk substituen pada posisi orto karena adanya efek sterik, dan juga terhadap turunan alifatik karenapelintiran rantai karbon dapat menimbulkan aksi sterik.
Hammett dalam penentuan persamaannya menemukan fakta menarik bahwa plot log KA untuk ionisasi asam benzoat pada suhu 25˚C terhadap log k untuk hidrolisis ester lebih banyak substituen cukup linear

Permasalahan:
       1.   Apa dasar dari persamaan Hammett? 
   2. Dilihat dari gugus metoksinya, Kenapa  reaksi kondensasi aldol pada p-anisaldehida 
lebih optimum dibandingkan dengan veratraldehida
?

3. Bagaimana pengaruh gugus metoksi posisi para pada senyawa tersebut?




DAFTAR PUSTAKA

Firdaus,2009. Kimia Organik Fisis I. Makassar: UNHAS
di

22 komentar:

  1. Unknown28 Oktober 2017 pukul 04.29

    Menurut saya ,
    1.Dasar dari persamaan hammett adalah reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air pada suhu 25 derajat celsius
    2. karenakan keberadaan gugus metoksi dapat menimbulkan efek resonansi, sehingga kerapatan elektron pada C karbonil gugus aldehid akan semakin tinggi. dengan semakin banyaknya gugus metoksi maka akan menimbulkan dorongan elektron dan menyebabkan kerapatan pada C karbonil semakin kuat, sehingga atom C karbonil akan kurang reaktif terhadap serangan nukleofil.
    3. pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi

    BalasHapus
  2. Unknown28 Oktober 2017 pukul 04.38

    Menurut saya,menjawab pertanyaan nomor 1 yaitu dasar dari persamaan hammett adalah adanya reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air pada suhu 25 derajat celsius dan untuk jawaban nomor 3, pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi

    BalasHapus
  3. Unknown28 Oktober 2017 pukul 04.50

    Menurut saya, dasar persamaan hammett yaitu reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air dengan suhu 25 derajat celsius dan pengaruh untuk gugus metoksi para ini akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi tersebut.

    BalasHapus
  4. Devi fitria28 Oktober 2017 pukul 04.59

    terima kasih mbak wulan materinya, saya mencoba menjawab pertanyaan pertama menurut saya persamaan Hammett menunjukkan bahwa hubungan termodinamik tertentu dapat memberi sumbangan terhadap pengaruh substituen

    BalasHapus
  5. Chemistman28 Oktober 2017 pukul 05.43

    pertama Dasar dari persamaan hammett adalah reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air pada suhu 25 derajat celsius

    dikarenakan keberadaan gugus metoksi dapat menimbulkan efek resonansi, sehingga kerapatan elektron pada C karbonil gugus aldehid akan semakin tinggi. dengan semakin banyaknya gugus metoksi maka akan menimbulkan dorongan elektron dan menyebabkan kerapatan pada C karbonil semakin kuat, sehingga atom C karbonil akan kurang reaktif terhadap serangan nukleofil. dari senyawa metoksi dengan yang pertama

    3. pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil sehingga kerapatan karbonil lebih kuat seperti cntoh nomor 2

    BalasHapus
  6. Aisyah28 Oktober 2017 pukul 05.50

    Baiklah saya mencoba menjawab pertanyaan anda.
    1. Dasar dari persamaan hammett adalah reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air pada suhu 25 derajat celsius

    2. karenakan keberadaan gugus metoksi dapat menimbulkan efek resonansi, sehingga kerapatan elektron pada C karbonil gugus aldehid akan semakin tinggi. dengan semakin banyaknya gugus metoksi maka akan menimbulkan dorongan elektron dan menyebabkan kerapatan pada C karbonil semakin kuat, sehingga atom C karbonil akan kurang reaktif terhadap serangan nukleofil.

    3. pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi

    BalasHapus
  7. Malhatul Ulfa28 Oktober 2017 pukul 06.24

    Terimakasihh atas materinya saya mencoba akan menjawab pertanyaan anda no 3 menurut saya pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi

    BalasHapus
  8. Unknown28 Oktober 2017 pukul 06.40

    materi yang menarik Wulan, menurut saya untuk pertanyaan ketiga, menurut saya pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan menyebabkan efek dorongan elektron pada atom C karbonil lebih kecil dibandingkan efek dorongan dari gugus hidroksi.

    BalasHapus
  9. Unknown28 Oktober 2017 pukul 06.52

    Komentar ini telah dihapus oleh pengarang.

    BalasHapus
  10. Unknown28 Oktober 2017 pukul 06.54

    3. Gugus metoksi memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi.

    BalasHapus
  11. vindi annisa28 Oktober 2017 pukul 07.07

    Hai Wulan, saya akan mencoba menjawa beberapa pertanyaan yang Anda ajukan. Menurut saya,
    3. bahwa pengaruh gugus metoksi pada posisi para memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibanding efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi
    Terimakasih.

    BalasHapus
  12. Unknown28 Oktober 2017 pukul 07.54

    Teri.akasih, saya akan menjawab soal nomor 1, yaitu dasarnya ialah disasosiasi asam benzoat di air pada suhu 25 derajat celcius

    BalasHapus
  13. Unknown28 Oktober 2017 pukul 08.02

    Terimaksih untuk materinya. Menurut saya dari pertanyaan 2. Pengaruh jumlah substituen metoksi sangat dibutuhkan untuk mencapai reaksi yang optimal. Metoksi dapt beresonansi sehingga terjdi dorongan elektron pada C karbonil semakin banyak gugus metoksi semakin besar jumlah kerapatan elektrinnya sehingga mempersulit serabgan nukleofil dan reaksi menjdi tidak optimal.
    Semoga bermanfaat.

    BalasHapus
  14. Unknown28 Oktober 2017 pukul 08.11

    terimakasih atas pemaparan materi yang sangat bermanfaat, saya akan mencoba menjawab pertanyaan dari saudari nur yaitu yang pertama dasarnya adalah mendapatkan fakta bahwa reaksi sekelompok metil ester dengan Nme3 mempunyai laju reaksi berbanding langsung dengan tetapan ionisasi asam karboksilat yang berkait dalam air,Substituen Hammett konstan, σ, terdiri dari dua istilah independen: efek induktif σ I dan efek resonansi kutub σ R. Komponen ini merupakan konsekuensi dari adanya suatu substituen tertentu pada reaktivitas melalui sigma dan pi obligasi, masing-masing.
    pertanyaan kedua gugus metoksi dapat menimbulkan efek resonansi, sehingga kerapatan elektron pada C karbonil gugus aldehid akan semakin tinggi. dengan semakin banyaknya gugus metoksi maka akan menimbulkan dorongan elektron dan menyebabkan kerapatan pada C karbonil semakin kuat, sehingga atom C karbonil akan kurang reaktif terhadap serangan nukleofil.

    BalasHapus
  15. Unknown28 Oktober 2017 pukul 09.22

    terimakasih materinya sangat menarik
    menurut saya untuk pertanyaan yang telah anda ajukan jawabannya adalah
    1.persamaan hammett memiliki prinsip dasar dengan adanya reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air pada suhu 25 derajat celsius
    2. adanya gugus metoksi akan menimbulkan efek resonansi, sehingga kerapatan elektron pada C karbonil gugus aldehid akan semakin tinggi. dengan semakin banyaknya gugus metoksi maka akan menimbulkan dorongan elektron dan menyebabkan kerapatan pada C karbonil semakin kuat, sehingga atom C karbonil akan kurang reaktif terhadap serangan nukleofil.
    3. pada posisi para gugus metoksi akan dapat mempengaruhinya dengan cara memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi

    BalasHapus
  16. Unknown28 Oktober 2017 pukul 09.23

    terima kasih atas materinya
    saya akan mencoba menjawab pertanyaan no 2
    menurut saya hal ini karena keberadaan gugus metoksi dapat menimbulkan efek resonansi, sehingga kerapatan elektron pada C karbonil gugus aldehid akan semakin tinggi. dengan semakin banyaknya gugus metoksi maka akan menimbulkan dorongan elektron dan menyebabkan kerapatan pada C karbonil semakin kuat, sehingga atom C karbonil akan kurang reaktif terhadap serangan nukleofil.

    BalasHapus
  17. Unknown28 Oktober 2017 pukul 10.05

    Terimakasih atas materi yang saudari sampaikan, sangat bermanfaat
    Baiklah disini saya akan mencoba menjawab pertanyaan yang saudari ajukan
    1.Dasar dari persamaan hammett adalah reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air pada suhu 25 derajat celsius
    3. pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi
    Terimakasih

    BalasHapus
  18. Tiur28 Oktober 2017 pukul 10.11

    Terimakasih atas materinya.
    Saya akan mencoba menjawab pertanyaan yang ketiga, dimana pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi.

    BalasHapus
  19. silvia devi eka putri28 Oktober 2017 pukul 14.31

    Terima kasih atas materinya
    Menurut saya
    1. Dasar dari persamaan hammett adalah reaksi diaosiasi asam benzoat dalam air pada suhu 25 derajat celsius
    2. Hal ini dikarenakan gugus metoksi dapat menimbulkan efek resonansi sehingga kerapatan elektron pada c karbonil pada gugus aldehid semakin tinggi. Oleh sebab itu serangan karbanion aseton sebagai nukleofil terhadap atom C karbonil menjadi lebih sukar. Sehingga sumbangan elektron yang diberikan oleh gugus metoksi semakin besar dengan semakin banyak keberadaan gugus metoksi.
    3.pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi.

    BalasHapus
  20. Unknown28 Oktober 2017 pukul 17.11

    Terimasih atas materi yang disampaikan
    Saya akan menjawab pertanyaan yang ada
    Saya akan menjawab yang nomor 3.pengaru gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil sehingga kerapatan karbonil lebih kuat seperti cntoh nomor 2
    Semoga bermanfaat

    BalasHapus
  21. Riska Putri R28 Oktober 2017 pukul 17.38

    Terimakasih atas materinya, saya akan coba menjawab pertanyaan no2 dan 3.
    2.adanya gugus metoksi akan menimbulkan efek resonansi, sehingga kerapatan elektron pada C karbonil gugus aldehid akan semakin tinggi. dengan semakin banyaknya gugus metoksi maka akan menimbulkan dorongan elektron dan menyebabkan kerapatan pada C karbonil semakin kuat, sehingga atom C karbonil akan kurang reaktif terhadap serangan nukleofil.
    3. pada posisi para gugus metoksi akan dapat mempengaruhinya dengan cara memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi

    BalasHapus
  22. Unknown28 Oktober 2017 pukul 17.50

    Terima kasih atas penjelasannya
    Menurut saya pengaruh gugus metoksi pada posisi para akan memberikan efek dorongan elektron terhadap atom C karbonil lebih rendah dibandingkan efek dorongan yang ditimbulkan oleh keberadaan gugus hidroksi.

    Semoga membantu

    BalasHapus

Langganan: Posting Komentar (Atom)

STEREOCHEMICAL CONSIDERING IN PLANNING SYNTHESIS Retrosynthetic Analysis

STEREOCHEMICAL CONSIDERING IN PLANNING SYNTHESIS Retrosynthetic Analysis             Analisis retrosintetik (retrosintesis) adala...