A Carbonyl Chemistry (Kimia Karbonil) dalam Sintesis Organik

Organometallic Additions

     Kimia organologam mengacu pada reaksi yang menggunakan kelassenyawa (R-M) yang mengandung ikatan kovalen antara karbon dan logam.Mereka dipersiapkan dengan reaksi langsung dari logam dengan suatusenyawa organik (metalisasi) atau dengan penggantian logam dalam suatusenyawa organologam dengan logam lain (transmetallation).

Organomagnesium or Grignard Reagents (R-Mg-X)

Penggunaan reagen organologam dalam sintesis organik dimulai sekitar tahun 1899 ketika Victor Grignard menemukan bahwa alkil halida bereaksi dengan logam magnesium di dietileter untuk memberikan solusi homogen.

Organolithium Reagent

    Organolithium reagen adalah senyawa organologam yang mengandung ikatan karbon-litium. Mereka adalah reagen penting sintesis anorganik, dan sering digunakan untuk mentransfer gugus organik atau atom litium ke substrat dalam langkah sintetis, melalui penambahan nukleofilik atau deprotonasi sederhana. Organolithium reagen digunakan dalam industri sebagai inisiator untuk polimerisasi anionik, yang mengarah pada produksi berbagai elastomer. Mereka juga telah diterapkan dalam sintesis asimetris di industri farmasi.

Alkylations

       Aldehid dan keton bersifat asam pada posisi alfa karena deprotonasi menghasilkan basa knjugasi resonansi ayng stabil (enolat). Ion enolat merupakan nukleofilik pada karbon alfa. Enolat diperoleh dari aldehid yang sulit dikendalikan karena aldehid juga merupakan elektrofil yang baik dan sering terjadi reaksi dimerisasi (self-aldol condensation). Namun, enolat keton merupakan spesi sintesis yang sebaguna karena dapat bereaksi dengan berbagai elektrofil. Misalnya, jika direaksikan dengan alkil halide (RX) enolat bertindak sebagai nukleofil dalam mekanisme S_N2 yang menambahkan gugus alkil ke kerbon alfa.

Michael reaction

      Pandangan luas dari reaksi Michael mungkin paling mudah diringkas dengan "penambahan 1,4" atau "penambahan konjugat"ke senyawa karbonil α, β-tak jenuh. Namun, ada reaksi kompetitif yang jelas, di mana kita melihat reaksi 1,2-tambahan sudah akrab bagi kita dalam kimia karbonil (Skema I).

Reaksi Michael telah digunakan secara luas dalam sintesis organik untuk kemampuan pembentukan ikatan C-C. Ini digunakan dalam pengertian tradisional di mana enolat bereaksi dengan karbonil tak jenuh α, β. Reaksi Michael terdapat spesi yang berperan sebagai donor Michael dan akseptor Michael. 

Carbonyl Condentation Reaction

     Kondensasi aldol merupakan ebuahreaksi organik antara ion enolat dengan senyawa karbonil, membentuk β-hidroksialdehida atau β-hidroksiketon dan diikuti dengan dehidrasi, menghasilkan sebuah enon terkonjugasi. Kondensasi aldol melibatkan adisi nulekfilik sebuah enolat keton kesebuah aldehida, membentuk β-hidroksi keton, atau sebuah "aldol" (aldehida + alkohol). 

Sumber :

Starkey, L. S. 2012. Introduction to Strategies for Organic Synthesis. Unites State of America: John Wiley and Sons, Inc.

Wyatt, P dan S. Warren. 2007. Organic Syhtnesis: Strategy and Control. Unites State of America: John Wiley and Sons, Inc.

PERTANYAAN:

1.      1. Bagaimana hubungan kereaktifan akseptor Michael dengan reaksi adisi yang terjadi?

2.      2. Bagaimana jika dalam reaksi kondensasi digunakan suatu basa kuat?